碳纖維復(fù)合材料的回收再利用,是近幾十年來被世界各家碳纖維企業(yè)競相研究的課題,針對(duì)熱固性碳纖維復(fù)合材料廢料的回收處理方式在之前的文章中有過介紹,如機(jī)械處理、熱處理和化學(xué)試劑處理等。本文中智上新材將結(jié)合國外的論文資料,介紹針對(duì)熱塑性碳纖維復(fù)合材料廢料回收處理的幾種新型方式。這些處理方式方法不僅停停留在實(shí)驗(yàn)階段,有的已經(jīng)在歐洲碳纖維產(chǎn)業(yè)中實(shí)際使用,不妨來詳細(xì)了解一下。
  
 
  熱塑性碳纖維復(fù)合材料回收的新型方式解析
  
  1、電碎裂處理:該方式是通過脈沖放電粉碎碳纖維復(fù)合材料,最初該方式開發(fā)應(yīng)用于從采礦巖石中提取晶體和寶石。電碎裂處理過程中,將碳纖維復(fù)合材料先放置在裝有水和兩個(gè)電極的容器中,在電極之間產(chǎn)生的高壓電脈沖 (50~200 kV) ,脈沖電壓將材料破碎成更小的碎片。電碎裂處理可以與傳統(tǒng)的機(jī)械處理方式對(duì)比,脈沖電壓引發(fā)的破碎效果更好,可以產(chǎn)生更長、更清潔的纖維部分,但也存在一些劣勢(shì),如電碎裂的時(shí)間較長,能源消耗更大,而且可能對(duì)碳纖維造成一定的損傷,因此大規(guī)模應(yīng)用的價(jià)值偏低。
  
 
  2、TPC循環(huán)回收處理:該處理方式由歐洲TPAC(熱塑復(fù)合材料應(yīng)用中心)和TPRC (熱塑復(fù)合材料研究中心)牽頭,并與多家工業(yè)企業(yè)合作建立,旨在開發(fā)一種新的回收方式,可在保持碳纖維高機(jī)械性能的同時(shí),以合理的成本實(shí)現(xiàn)回收,并減少對(duì)環(huán)境造成惡劣影響。該處理方式第一步將碳纖維復(fù)合材料碎解至厘米級(jí)長度薄片,然后同時(shí)以加熱和低剪切的方式混合處理,再將薄片變成面團(tuán)狀,后續(xù)放入等溫模具中進(jìn)行壓縮成型,制成需求的碳纖維制品。TPU循環(huán)處理方式中較多的保留了長纖維,因此機(jī)械性能得以較好的保障。通過不斷的調(diào)整技術(shù)步驟和工藝,回收后的材料(CF/PPS)嘗試用于飛機(jī)旋翼的制造,且已經(jīng)通過飛行測(cè)試。
  
 
  3、Thermosaïc®和Thermoprime®處理:該處理方式由法國阿爾薩斯研究中心CETIM-CERMAT開發(fā)并獲得專利,是專門針對(duì)回收熱塑性碳纖維復(fù)合材料的加工工藝。其中Thermosaïc®是通過熱機(jī)械工藝對(duì)TPC制造廢料進(jìn)行重新評(píng)估,Thermoprime®則是與長纖維相關(guān)的再生熱塑性塑料(例如PP或PA)的升級(jí)再造加工。前者是更科學(xué)更環(huán)保的將熱塑性碳纖維復(fù)合材料破碎至理想狀態(tài),后者是將破碎的碳纖維復(fù)合材料重新聚合,聚合后的熱塑性碳纖維復(fù)合材料將會(huì)得以新生,補(bǔ)償老化和破碎部分的性能損失。目前已經(jīng)有歐洲團(tuán)隊(duì)利用該處理方式,成功的回收了熱塑性CF/PEEK復(fù)合材料,并用于相關(guān)產(chǎn)品的生產(chǎn)加工。
  
 
  4、溶解處理:溶解處理與化學(xué)試劑分解處理并不相同,溶解是指聚合物鏈溶解到溶劑中,而不破壞化學(xué)鍵,該處理方式可以回收基體和全長纖維2個(gè)部分。溶解在氯仿中進(jìn)行72小時(shí),沉淀步驟可以通過在甲醇中沉淀或通過蒸發(fā)來進(jìn)行,熱重分析法(TGA)證實(shí),溶解與蒸發(fā)相結(jié)合的能量密集度較低,并且由于避免了不完全沉淀,預(yù)計(jì)可以減少聚合物基質(zhì)的損失。溶解處理中不包括熱處理,因此碳纖維機(jī)械強(qiáng)度受到的影響較小。
  
 
  有研究使用溶解處理的方式回收CF/PEI復(fù)合材料,用熱壓機(jī)對(duì)回收材料進(jìn)行熱處理,形成回收的短切織物帶增強(qiáng)熱塑性基體的復(fù)合材料。與原始復(fù)合材料相比,回收復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度僅降低了8%,而拉伸模量相似;利用三點(diǎn)彎曲測(cè)試,觀察到彎曲強(qiáng)度僅降低了10%;掃描電子顯微鏡(SEM)分析表明,碳纖維表面被樹脂牢固地覆蓋,表明纖維和樹脂粘合良好,整體復(fù)合材料的機(jī)械性能保留較完整。
  
  5、其他處理方式:將熱塑性碳纖維復(fù)合材料廢料制作成可模制顆粒,并將其與原始熱塑性樹脂混合以通過注塑進(jìn)一步加工來回收,可應(yīng)用于剛性充氣船船體部分。
  
 
  使用反向熱成型來回收廢物生產(chǎn)中產(chǎn)生的纖維增強(qiáng)熱塑性復(fù)合材料層壓板,主要過程是通過施加熱量(紅外輻射)和壓力,將成型的熱塑性碳纖維部件壓平,獲得熱塑性碳纖維薄板,但該處理方式是有前提的,必須熱塑性碳纖維部件中的碳纖維結(jié)構(gòu)完好無損,否則壓平后的薄板表面會(huì)出現(xiàn)褶皺等問題,影響外觀和性能。
  
 
  熱塑性碳纖維復(fù)合材料的回收難度較熱固性碳纖維復(fù)合材料會(huì)低一些,但想要從實(shí)驗(yàn)室階段進(jìn)入批量化生產(chǎn)階段,智上新材認(rèn)為還需要技術(shù)和資金方面的大力支持。熱塑性碳纖維作為更先進(jìn)更有應(yīng)用前景的新型復(fù)合材料,不光要在制備環(huán)節(jié)和應(yīng)用環(huán)節(jié)表現(xiàn)出更大的優(yōu)勢(shì),同樣也要在回收利用環(huán)節(jié)具備更高的便捷性。